シラバス5.0のPDFを見てみると、参考書（令和3年度版）には載っていない単語ばかりで焦っています。

一つ一つ意味を調べて意味を理解した方がいいのか、それとも参考書に載っている単語を重点的に理解した方が
いいのでしょうか。  

ちなみに試験までは20日しかないため、シラバスに載っているわからない単語を全て調べて理解できる自信がありません。

参考書に載ってるのから
学習すればいい。
時間無かったら、
覚えやすそうなものから選択して
覚える、ただそれだけです。

参考書の単語さえしっかり覚えていれば、本番で6割を下回ることはまずないようなテストです。試験までの日数が限られているならば、シラバスよりも参考書を徹底する方がいいと個人的には思います。